Banken lämnar samtidigt styrräntan oförändrad på 0,75 procent, den lägsta räntenivån i ECB:s historia.
-Storleken på stödköpen kommer anpassas till de mål vi vill uppnå, sade ECB-chefen Mario Draghi på en presskonferens.
Enligt Draghi är hela eurozonens obligationsmarknad utsatt för störningar.
-Vi kommer att göra vad som krävs inom ramen för vårt mandat för att försvara euron, upprepade han.
Euron, som tidigare under torsdagen lyft till den högsta kursen på två månader mot dollarn, föll tillbaka något när Draghi presenterade detaljerna i programmet och svarade på frågor från journalister.
Enligt Draghi kommer ECB inte redovisa vilka räntenivåer man siktar på när man intervenerar på obligationsmarknaden.
En stor skillnad jämfört med tidigare skrinlagda stödköpsprogram, lanserade av ECB i maj 2010 och augusti 2011, är enligt Draghi att man nu kommer att se till att villkor uppfylls för att köpen görs. Dessutom kommer det bli mycket tydligare redovisat vilka stödköp som görs.
Någon tidsram för det nya stödköpsprogrammet, som fått namnet OMT, vill Mario Draghi inte ange.
Programmet omfattas av ECB:s mandat och beslutet fattas oberoende av eurozonens regeringar, poängterar han på en presskonferens i Frankfurt.
Stödköpen kommer enligt Draghi att vara villkorade. Men mandatet är att göra obegränsat med stödköp, utan tak.
Planen är att rikta programmet mot obligationer med löptider på 1-3 år. Stödköpens effekter på inflationen kommer att motverkas av mottransaktioner.
För att få ta del av programmet måste länder ansöka och få beviljat program för budget- och strukturreformer via EFSF och ESM. Draghi vill även att länderna ska försöka få med IMF i reformprogrammet, för att öka kontrollen och reformtrycket.
Volymen av stödköp kommer att redovisas av ECB veckovis och följas upp av månatliga rapporter där stödköpen per land redovisas.
Spanska och italienska obligationsräntor dök när det stod klart att Mario Draghi fått stöd för sitt stödköpsprogram i ECB-direktionen.
-Låt mig upprepa vad jag sade förra månaden. Vi befinner oss strikt inom vårt mandat för att upprätthålla prisstabilitet på medellång sikt, säger han.
Beslutet var inte enhälligt, enligt Mario Draghi.
-Det fanns en avvikande mening, sade han men ville inte berätta vem det var.
-Det är upp till var och en att gissa.
Stödköp utan tak kan enligt Anders Svendsen, chefsanalytiker på Nordea, innebära att Tysklands exponering mot krisen ökar.
-Om ECB genomför massiva stödköp av spanska statspapper och Spanien trots det skulle tvingas ställa in betalningarna kommer slutnotan hamna i Tyskland, säger han till TT.
Detta skulle i sin tur kunna leda till sänkta kreditbetyg för Tyskland och andra euroländer med stabila statsfinanser.
-Men det visar också att ECB menar allvar nu. De är beredda att gå riktigt långt och det gör att jag tror det fungerar denna gång, säger Svendsen.
Styrräntan lämnas samtidigt oförändrad på 0,75 procent, den lägsta räntenivån i ECB:s historia.
ECB meddelade i samband med räntebeskedet att räntan på insättningar i centralbanken lämnas oförändrad på noll, en nivå som infördes i juli för att få banker att sätta in sina pengar i andra banker i stället.